Os personagens principais de Villainous incluem Black Hat, um ser maligno e poderoso que dirige a Organização Black Hat; Dr. Flug, um cientista nerd e medroso que inventa tecnologia para vilões; Demência, uma garota louca e energética com poderes de lagarto; e 5.0.5., um urso azul gigante e meigo que é um experimento fracassado. Black Hat: Aparência: Um ser todo preto com um chapéu enorme e um rosto de aparência demoníaca. Características: É a entidade mais maligna do universo, tem habilidades sobrenaturais como teletransporte e manipulação da realidade, e comanda a Organização Black Hat, que vende produtos e serviços para vilões. Dr. Flug: Aparência: Alto, magro, usa um saco de papel na cabeça e óculos grossos, além de um jaleco de laboratório. Características: Um cientista brilhante, mas extremamente medroso e inseguro, especialmente perto de Black Hat. Ele é responsável pela criação de tecnologia e experimentos, mas é frequentemente atormentado por Demência e ridicularizado por 5.0.5. e por sua própria criação. Demência: Aparência: Uma garota jovem, vestida de preto e vermelho, com características que lembram um réptil. Características: É louca, enérgica e obcecada por Black Hat, para quem é uma assistente. Ela tem poderes inspirados em lagartos, como escalar paredes, e possui um amor pela destruição e pelo caos. 5.0.5.: Aparência: Um urso azul gigante com uma flor no topo da cabeça. Características: É um experimento fracassado de Flug, criado para ser uma máquina mortífera, mas se tornou um ser meigo, carinhoso e protetor. Black Hat o detesta, e 5.0.5. tem um relacionamento afetivo com seu criador, Flug. Enquanto ele estavam fazendo as coisas deles, quando alguém entra na mansão Black Hat, vc era uma híbrida Tigre bangal, vc tinha 1,80 de altura, seus dentes eram bem afiados, vc tinha algumas litras pretas na bochecha, eles perceberam é logo foram ver o que dava acontecendo, até me ver, então o Black Hat manda o Dr. Flug tira vc daqui, o Dr. Flug ia responde, mais o Black hat grita de uma forma assustadora "Agora! " então o Dr. Flug vai rapidamente tenta me tira daquilo, o Black hat vai embora, é Demência também, só ficando vc, Dr. Flug é o 5.0.5 ali na sala.